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縮聚型磺酸系列高性能外加劑的結構特點

2005-12-19 00:00
摘 要以萘磺酸鹽甲醛縮合物和磺化三聚氰胺甲醛樹脂作為縮聚型磺酸系列高效減水劑比較的相對基準,從理論推斷出縮聚型磺酸系列的其它減水劑具有與相對基準減水劑數量相等或相近的、上限為13的磺酸根個數時,才會有高減水率;同時還對縮聚型磺酸系列高效減水劑的骨架及其關系作了分析討論。

關鍵詞磺酸根縮聚高效減水劑結構

中圖分類號O63115    文獻標識碼:A

0  引 言

在眾多的高性能外加劑中按主導官能團理論來分類磺酸、羧酸兩種主導官能團只有磺酸、羧酸、“磺酸—羧酸”三種型式存在[1] 磺酸系列高性能外加劑的一個重要性能是高減水率故有時把它稱之為高效減水劑在高性能外加劑中以主導減水作用的磺酸主導官能團的磺酸系列品種最多開發時間最長磺酸系列外加劑按照它們的化學反應分類可以分成縮聚型和加聚型對縮聚型磺酸系列外加劑而言在考慮研究磺酸根顯示高減水功能的時候還要考慮分子里有無非主導官能團存在有必要了解減水劑高分子聚合物里有多少個磺酸根、磺酸根個數與聚合度有無關系;磺酸根與以苯環、稠環、雜環、碳一碳鏈結構組成的這些高分子高效減水劑磺酸根與這些碳環、碳—碳鏈又是怎樣連接的通過這些研究將對縮聚型磺酸系列高效減水劑有個更深層次的了解和認識從而有利于外加劑的研究發展及應用本文以此為目的將著重研究縮聚型磺酸系列的這些有關問題

1  縮聚型磺酸系列高效減水劑

磺酸系列高效減水劑是一種人工合成的高分子聚合物主導官能團磺酸基是通過磺化而引入飽和鍵單體的已磺化了的飽和鍵單體加入甲醛進行縮聚反應而得到的縮聚型高效減水劑在聚合過程中同時排放出第二個產物如水、氨等所得的高分子縮聚物有的有非主導官能團有的則沒有因此可將縮聚型磺酸系列高效減水劑分成含或不含非主導官能團兩大類

1.1  無非主導官能團存在的縮聚型磺酸系列高效減水劑

1.1.1  萘磺酸甲醛縮合物

無非主導官能團存在的縮聚型磺酸系列高效減水劑以萘磺酸甲醛縮合物應用最廣它的化學名稱為聚次甲基萘磺酸鈉芳環上可以有甲基存在國產的商品有FDNMFUNF[2]

1.1.2  聚次甲基蒽磺酸鈉和菲磺酸鈉

蒽和菲都是三個苯環互為同分異構體三個苯環共用兩對鄰位碳原子縮合而成三個苯環縮合時可有下列兩種方式一種是直線式即三個苯環連成一條直線一種是角式前者叫蒽后者叫菲蒽經磺化、縮聚可得聚次甲基蒽磺酸鈉[ 2 ] 蒽是菲的同分異構體菲用硫酸145155℃磺化9095℃加甲醛縮合可得到減水率24.5%的產品[3]

1.2  有非主導官能團存在的縮聚型磺酸系列高效減水劑

1.2.1  芳香族氨基磺酸甲醛縮合物

芳香族氨基磺酸甲醛縮合物是用對氨基苯磺酸及苯酚作原料與甲醛在加熱條件下聚合而成[45]

1.2.2  磺化古瑪隆樹脂

磺化古瑪隆樹脂即氧茚樹脂磺酸鈉氧茚由苯環和呋喃環縮合而成它和結構相似的碳環化合物茚共存于煤焦油里在硫酸內極不穩定立即聚合成樹脂狀物質磺化結束后加水稀釋加堿中和過濾即可得到產品[2]

1.2.3  磺化三聚氰胺甲醛樹脂

磺化三聚氰胺甲醛樹脂是以三聚氰胺、甲醛、焦亞硫酸鈉為主要原料經羥甲基化、縮聚、磺化而制成的聚合度5-13有的叫密胺樹脂[2]

1.2.4  磺化丙酮一甲醛縮聚物

磺化丙酮一甲醛縮聚物用丙酮作原料經亞硫酸氫鈉磺化再用甲醛縮聚而成也有的叫脂肪族羥基磺酸鹽縮聚物為鏈狀結構[67] 俄羅斯稱之為AΦ[8]

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